Grundlagen der Quantenmechanik, Georg Junker 1 Grundlegendes zur nicht-relativistischen Quantentheorie Georg Junker I. DER MATHEMATISCHE RAHMEN Hilbert-Raum: H = L2 (Rd ) := {ψ : Rd → C || R dd q |ψ(q)|2 < ∞}, dim H = ∞. Funktionenraum (linearer Vektorraum) über C. Für Spin-Freiheitsgrade auch endlichdimensionalen Hilbert-Raum H = C2s+1 . Vektor: |ψi ∈ H Adjungierter Vektor: hψ| ∈ Dualraum von H Skalarprodukt: hϕ|ψi := Norm: ||ψ|| := R Rd dd q ϕ∗ (q)ψ(q) p hψ|ψi Orthonormalsystem (ONS): {|Φn i} ∈ H mit hΦn |Φn0 i = δnn0 , n ∈ I ⊆ N Vollständiges Orthonormalsystem (VONS): ONS mit P Φn (q)Φ∗n (q 0 ) = δ(q − q 0 ) n∈I Verallgemeinertes VONS: {Φa }, a ∈ I ⊆ R mit R hΦa |Φa0 i = δ(a − a0 ) und da Φ∗a (q)Φa (q 0 ) = δ(q − q 0 ) I Operator: A : H 7→ H, |ψi 7→ A|ψi =: |Aψi Linearer Operator: A(a|ψi + b|ϕi) = a|Aψi + b|Aϕi, a, b ∈ C Antilinearer Operator: A(a|ψi + b|ϕi) = a∗ |Aψi + b∗ |Aϕi, Definitionsbereich: DA := {|ψi ∈ H || A|ψi ∈ H} ⊂ H, a, b ∈ C (sehr selten!) meist DA = H Algebra: (AB)C = A(BC), A(B + C) = AB + AC, (A + B)C = AC + BC, 1A = A1 = A (1 = Einheitsoperator) Kommutator (Lie-Produkt): [A, B] := AB − BA [A, B] = −[B, A], [A + B, C] = [A, C] + [B, C], [aA, B] = a[A, B], [A, [B, C]] + [B, [C, A]] + [C, [A, B]] = 0, [AB, C] = A[B, C] + [A, C]B Grundlagen der Quantenmechanik, Georg Junker 2 Inverser Operator: A−1 AA−1 = A−1 A = 1, (AB)−1 = B −1 A−1 , (A−1 )−1 = A, (aA−1 ) = a−1 A−1 Adjungierter Operator: A† hA† ϕ|ψi := hϕ|Aψi ∀ |ψi ∈ DA , |ϕi ∈ DA† , DA† := {|ϕi ∈ H||so, daß∃|ϕ̂i ∈ H mit hϕ|Aψi = hϕ̂|ψi∀ ∈ DA (A† )† exisitiert eventuell nicht (eindeutig). (AB)† = B † A† , (A + B)† = A† + B † , (aA)† = a∗ A† , (A† )† = A, (A−1 )† = (A† )−1 hϕ|Aψi = hA† ϕ|ψi Hermitescher Operator (symmetrischer Operator): A† |ψi = A|ψi ∀ |ψi ∈ DA ⊂ DA† Selbstadjungierter Operator: Hermitescher Operator A mit DA = DA† , d.h. A† = A Wichtigste Typen von Operatoren: A† A = AA† ⇐⇒ A normal A† = A ⇐⇒ A selbstadjungiert A unitär ⇐⇒ A† = A−1 A positiv ⇐⇒ ∃B mit A = B † B (Schreibweise A ≥ 0) A Projektor ⇐⇒ A = A† A (z.B. A = |ψihψ|) normal selbstadjungiert unitär 1 Projektor positiv Spektrale Zerlegung normaler Operatoren: Auf H mit dim H =: N < ∞ hat jeder normale Operator A ein VONS {|Φn i} von Eigenvektoren mit eventuell entarteten Eigenwerten {an }, n = 1, . . . , N . P Projektor Ej auf Eigenraum zu aj : Ej |ψi := δan aj |Φn ihΦn |ψi n Grundlagen der Quantenmechanik, Georg Junker P 3 Ej = 1, Ei† Ej = δij Ej . Die Menge {Ej } ist eindeutig bestimmt. j Spektralsatz für normale Operatoren: A = P aj Ej , f (A) = j P f (aj )Ej . j Verallgemeinerung auf kontinuierliches Spektrum möglich (Spektralschar!). Spektralsatz für selbstadjungierte Operatoren: A|ai = a|ai mit a∗ = a und a ∈ {ai || i ∈ I ⊂ N} ∪ {[amin , amax ] ⊂ R}. amax R P da |aiha| = 1 hai |aj i = δij und ha|a0 i = δ(a − a0 ) bilden VONS, d.h. |ai ihai | + j f (A) := P f (ai )|ai ihai | + i∈I II. amax R amin daf (a)|aiha|. amin POSTULATE DER QUANTENMECHANIK • Ein reiner Zustand eines Systems zur Zeit t ist durch einen normierten Vektor |ψt i ∈ H, ||ψt || = 1, charakterisiert. • Ein allgemeiner Zustand wird durch einen selbstadjungierten positiven Operator Wt = Wt† ≥ 0 auf H beschrieben. Die Normierung ist Sp Wt = 1. Für reine Zustände wird Wt = |ψt ihψt | zu einem Projektor. • Eine Observable wird durch einen selbstadjungierten (linearen) Operator A auf H beschrieben. Mögliche Meßwerte der Observablen sind die Eigenwerte {ai }, i ∈ I, von A. Die Eigenzustände sind A|ai i = ai |ai i bzw. AWai = ai Wai . • Der Erwartungswert der Observablen A im Zustand |ψt i bzw. Wt ist hAiψt := hψt |A|ψt i bzw. hAiWt := Sp (Wt A). • Die Wahrscheinlichkeit den Eigenwert an von A im Zustand |ψt i zu messen ist P P(an ) = δan ai |hai |ψt i|2 . i∈I Für uneigentliche Eigenwerte a ∈ R existiert eine Wahrscheinlichkeitsdichte dP(a) := |ha|ψt i|2 da. • Hat die Messung im Zustand |ψt i bzw. Wt den Wert aj ergeben, so befindet sich das Ej |ψt i Ej Wt Ej bzw. , d.h. die System unmittelbar nach der Messung im Zustand ||Ej |ψt i|| Sp(Wt Ej ) normierte Projektion von |ψt i bzw. Wt auf den Eigenraum zu aj (Zustandsreduktion!). Grundlagen der Quantenmechanik, Georg Junker 4 • Die Zeitentwicklung für Zustände (im Schrödinger–Bild) wird beschrieben durch die Schrödinger–Gleichung i~ ∂ |ψt i = H|ψt i ∂t bzw. i~ ∂ Wt = [H, Wt ]. ∂t Die Dynamik ist durch den Hamilton-Operator H eindeutig bestimmt. III. ORTS- UND IMPULSOPERATOR AUF H = L2 (Rd ) Ortsoperator: Qi = Q†i , Qi |qi = qi |qi, Zq = (q1 , q2 , . . . , qd ) ∈ Rd . {|qi} ist VONS: hq|q 0 i = δ(q − q 0 ) und dq |qihq| = 1. Rd Ortsdarstellung: hq|ψt i =: ψt (q) ist die Ortsdarstellung des Zustands |ψt i bzw. der Wert der Ortswellenfunktion ψt am Ort q. Interpretation: |hq|ψt i|2 dq ist die Wahrscheinlichkeit das System im Intervall [q, q + dq] ⊂ Rd zur Zeit t zu finden. Impulsoperator: Pi = Pi† , Pi |pi = pi |pi,Z p = (p1 , p2 , . . . , pd ) ∈ Rd . {|pi} ist VONS: hp|p0 i = δ(p − p0 ) und dp |pihp| = 1. Rd Impulsdarstellung: hp|ψt i =: ψ̃t (p) ist die Impulsdarstellung des Zustands |ψt i bzw. der Wert der Impulswellenfunktion ψ̃t beim Impuls p. Interpretation: |hp|ψt i|2 dp ist die Wahrscheinlichkeit daß das System einen Impuls im Intervall [p, p + dp] ⊂ Rd zur Zeit t hat. Vertauschungsrelation: [Qi , Pj ] = i~δij Wichtige Beziehungen: ~ ∂ i ∂q Ortsdarstellung des Impulsoperators: hq|P = Impulsdarstellung des Ortsoperators: ∂ hp|Q = i~ ∂p hp| Basiswechsel: hq|pi = (2π~)−d/2 exp{ ~i pq} Fourier-Transformation: ψ̃t (p) = (2π~)−d/2 hq| ⇒ ⇒ ∂ P |qi = − ~i ∂q |qi ∂ Q|pi = −i~ ∂p |pi Orts- ⇔ Impulsbasis Z Rd dq e−(i/~)pq ψt (q) Grundlagen der Quantenmechanik, Georg Junker IV. 5 UNSCHÄRFERELATION Varianz: ∆A2 := h(A − hAi)2 i = hA2 i − hAi2 ≥ 0 Unschärfe Kovarianz: CA,B := 12 hAB + BAi − hAihBi = 21 h(A − hAi)(B − hBi) + (B − hBi)(A − hAi)i Beschreibt die Korrelation der Fluktuationen. 2 Unschärferelation: ∆A2 · ∆B 2 ≥ CA,B + |h 21 [A, B]i|2 Unschärferelation: ∆A · ∆B ≥ 21 |h[A, B]i| V. verschärfte Form übliche Form ZEITENTWICKLUNG IM SCHRÖDINGER- UND HEISENBERG-BILD Schrödinger–Bild: Zustände sind zeitabhängig, Operatoren sind zeitunabhängig d i~ dt Wt = [H, Wt ] bzw. d i~ dt |ψt i = H|ψt i und d A dt =0 Heisenberg–Bild: Zustände sind stationär, Operatoren sind zeitabhängig d dt W = 0 bzw. d dt |ψi = 0 und d A dt t = ∂ A ∂t t + i~1 [At , H] Zeitentwicklungsoperator: Ut := exp{− ~i Ht} für zeitunabhängiges H! |ψt i = Ut |ψ0 i bzw. Schrödinger–Bild: Heisenberg–Bild: At = Ut† A0 Ut Erhaltungsgrößen: [A, H] = 0 und VI. Wt = Ut W0 Ut† ∂ A ∂t =0 ⇒ d A dt =0 BAHNDREHIMPULS ~ := Q ~ × P~ Operator auf H = L2 (R3 ), L ~ = (L1 , L2 , L3 ), Definition: L ~ 2 = L21 + L22 + L23 = L∓ L± + L23 ± L3 , Eigenschaften: L L†i = Li , L± := L1 ± iL2 (L± )† = L∓ ~ L ~ 2 ] = 0 mit ~n bel. Einheitsvektor. Kommutator: [Li , Lj ] = i~εij k Lk , [~n · L, ~ 2 ] = 0, [L3 , L± ] = ±L± , [L ~ 2 , L± ] = 0 Meist ~n = ~e3 [L3 , L ~ (z.B. P~ , Q, ~ L,...) ~ [Li , Aj ] = i~εij k Ak für alle Vektoroperatoren A Eigen-VONS: ~ 2 |l, mi = l(l + 1)~2 |l, mi, L L3 |l, mi = m~|l, mi, l = 0, 1, 2, 3, . . . −l ≤ m ≤ l Grundlagen der Quantenmechanik, Georg Junker 6 {|l, mi} ist VONS auf H = L2 (S 2 ), S 2 ist Einheitskugel im R3 . Ortsdarstellungen: h~q|l, mi ≡ hr, θ, ϕ|l, mi = f (r)hθ, ϕ|l, mi Kugelflächenfunktionen: Ylm (θ, ϕ) := hθ, ϕ|l, mi ~ ∂ ∂ ∂ ±iϕ , L± = ~e ± + i cot θ L3 = i ∂ϕ ∂θ ∂ϕ ~2 P ~ Isotrope Systeme: H := 2m + V (R) mit R := |Q| ~ = 0, [H, L ~ 2 ] = 0 Drehimpulserhaltung! [H, L] Gemeinsames Eigen-VONS: (ν diskret oder kontinuierlich) ~ 2 |ν, l, mi = l(l + 1)~2 |ν, l, mi, L3 |ν, l, mi = m~|ν, l, mi H|ν, l, mi = εν,l |ν, l, mi, L εν,l ist mindestens (2l + 1)-fach entartet da unabhängig von m. ~ ~ Q ∂ 1 Q ~ ~ r in Ortsdarstellung. Radialer Impulsoperator: Pr := 2 R · P + P · R , Pr = ~i 1r ∂r ~ 2 und Separationsansatz |ψi := |ν, li ⊗ |l, mi liefern somit P~ 2 = Pr2 + L 2 Pr l(l + 1)~2 radiale Schrödinger–Gleichung: + + V (R) |ν, li = εν,l |ν, li 2m 2mR2 VII. SPIN ~ ist Operator auf H = C2s+1 , dim H = 2s + 1 Definition: S Beschreibt Eigendrehimpuls von Elementarteilchen. Beachte: s = 0, 21 , 1, . . . (auch halbzahlige Werte für s!) Eigenschaften: [Si , Sj ] = i~εij k Sk (analog Bahndrehimpuls) ~ 2 = S12 + S22 + S32 = s(s + 1)~2 1 auf H = C2s+1 . S ~ auf C2s+1 (~n ∈ R3 , |~n| = 1): Eigen-VONS von ~n · S Meist ~n = ~e3 ~ n, ms i = ms ~|~n, ms i ~n · S|~ S3 |s, ms i = ms ~|s, ms i, −s ≤ ms ≤ s Teilchen mit Spin: Arena für Teilchen mit Spin s im R3 ist: H = L2 (R3 ) ⊗ C2s+1 . ~ ⊗ 1 + 1 ⊗ S, ~ Gesamtdrehimpuls: J~ = L [Li , Sj ] = 0 Produktbasis: |ν, l, mi ⊗ |s, ms i Gesamtdrehimpulsbasis: |ν, j, mj i = |ν, ji ⊗ |j, mj i, VIII. |l − s| ≤ j ≤ l + s, KOPPLUNG VON DREHIMPULSEN (~ = 1) Definition: J~ := J~1 + J~2 auf Dj := Dj1 ⊗ Dj2 Dj ist irreduzibler Darstellungsraum der Drehgruppe SO(3). −j ≤ mj ≤ j. Grundlagen der Quantenmechanik, Georg Junker 7 Beachte: Dj1 ⊗ Dj2 = Dj1 +j2 ⊕ Dj1 +j2 −1 ⊕ · · · ⊕ D|j1 −j2 | . Gesamtdrehimpulsbasis: J~2 |j, mi = j(j + 1)|j, mi, |j1 − j2 | ≤ j ≤ j1 + j2 J3 |j, mi = m|j, mi, −j ≤ m ≤ j Notation: |j, m; (j1 j2 )i Produktbasis: J~2 |ji , mi i = ji (ji + 1)|ji , mi i, i Ji 3 |ji , mi i = mi |ji , mi i, Notation: |j1 , m1 ; j2 , m2 i := |j1 , m1 i ⊗ |j2 , m2 i X j j 1 2 Basiswechsel: |j, m; (j1 j2 )i = m1 m2 m1 ,m2 j1 j2 j := hj1 , m1 ; j2 , m2 |j, m; (j1 j2 )i m1 m2 m IX. i = 1, 2. j |j1 , m1 ; j2 , m2 i m Clebsch-Gordan-Koeffizient. STÖRUNGSTHEORIE Ausgangspunkt: H = H0 + V mit bekannten Spektraleigenschaften von H0 = X εν |νihν| ν Keine Entartung: d.h. εν 6= εν 0 für alle ν 6= ν 0 X |hν|V |ν 0 i|2 εstör = ε + hν|V |νi + + O(V 3 ) ν ν 0 ε − ε ν ν ν 0 6=ν |νistör = |νi + X ν 0 6=ν |ν 0 i hν 0 |V |νi + O(V 2 ) εν − εν 0 Mit Entartung: Sei H0 |ν, ji = εν |ν, ji, j = 1, 2, . . . , gν (Entartungsgrad gν ) Diagonalisiere V im Unterraum zu εν und wähle die Eigenvektoren als Basis: V |ν, ji = ν,j |ν, ji, ν fest ⇒ εstör ν,j = εν + ν,j |ν, ji sind jetzt richtige Eigenvektoren 0. Ordnung X. ⇒ Nichtentartete Störungsrechnung SYMMETRIEN IN DER QUANTENMECHANIK Parität als Beispiel einer diskreten Symmetrie: Definition: Π|qi = | − qi, Π|pi = | − pi, R R Π = dq |qih−q| = dp |pih−p| p, q ∈ Rd Grundlagen der Quantenmechanik, Georg Junker 8 Eigenschaften: Π = Π† = Π−1 , Π2 = 1, spec Π = {−1, 1} Projektoren auf Eigenräume von Π: P± := 21 (1 ± Π) R Transformation von Vektoren: |ψ̃i := Π|ψi = dq ψ(−q) |qi Transformation von Operatoren: à := ΠAΠ für à = A ist A gerader Operator für à = −A ist A ungerader Operator sonst ist A ohne Paritätssymmetrie Symmetrie im Hamilton-Operator: H = ⇒ ΠHΠ = H ⇔ P2 2m + V (Q) mit ΠV Π = V [H, Π] = 0 Eigenzustände von H sind auch Eigenvektoren zu Π Drehungen als Beispiel einer kontinuierlichen Symmetrie: Drehungen im R3 : Definition: D(~ω ) : ~q → D(~ω )~q, R3 → R3 Drehung um Winkel ω := |~ω | um Achse ~n := ω ~ /ω Explizit: D(~ω )~q := ~n(~n · ~q) + (~n × ~q) sin ω + (~q − ~n(~n · ~q)) cos ω Eigenschaften: D(ω~n) ◦ D(ω 0~n) = D((ω + ω 0 )~n), D−1 (~ω ) = D(−~ω ) = DT ω ~) Drehungen im H = L2 (R3 ): Definition: Uω~ : |ψi → Uω~ |ψi mit (Uω~ ψ)(~q) := ψ(D−1 (~ω )~q) Eigenschaften: Uω~n Uω0~n = U(ω+ω0 )~n , Uω~−1 = U−~ω = Uω~† Uω~ ist (reguläre) Darstellung der Drehgruppe SO(3) im Hilbert-Raum. n o ~ mit L ~ =Q ~ × P~ auf H. Explizite Realisierung: Uω~ = exp −(i/~)~ω · L ~ ω~ = D(~ω )A ~ Transformation von Vektoroperatoren: Uω~† AU Dient zur Definition von Vektoroperatoren! Drehungen im Spinraum H = C2s+1 : n o ~ Drehung bzgl. der Spinfreiheitsgrade Realsierung: Uω~ = exp −(i/~)~ω · S ~ ~ ω~ = (D(~ω )~n) · S ~ Eigenschaften: Uω~† (~n · S)U ⇒ |D(~ω )~n, mi = e(i/~)~ω·S |~n, mi ~ Drehung der Quantisierungsachse des Spins S. XI. TYPISCHE HAMILTON-OPERATOREN Harmonische Oszillator: H = Neue Operatoren: P2 2m + m 2 2 ω Q 2 auf H = L2 (R) Grundlagen der Quantenmechanik, Georg Junker A := A† = 1 √1 Q + i λ~ P 2 λ 1 λ √1 Q − i P ~ 2 λ † 9 Absteiger Aufsteiger p N := A A mit λ := ~/mω [A, A† ] = 1, [N, A† ] = A† [N, A] = −A, Basis: N |ni = n|ni, n = 0, 1, 2, . . . Eigenschaften: H|ni = ~ω(N + 21 )|ni = ~ω(n + 21 )|ni √ √ |ni = √1n! (A† )n |0i, A† |ni = n + 1|n + 1i, A|ni = n|n − 1i. Coulomb–Problem: H = ~2 P 2m gebundene Eigenzustände: H|n, l, mi = εn |n, l, mi mit − α R H = L2 (R3 ) (α = e2 /4πε0 ) auf |n, l, mi mit mα2 εn = − 2~2 n = 1, 2, 3, . . ., n ≥ l + 1, 1 . n2 Geladenes Teilchen mit Spin im elektromagnetischen Feld: 2 1 e ~ ~ ~ ~ Q, ~ t) · S ~ auf ~ t) + V (Q) ~ − ge B( H= P − A(Q, t) + qΦ(Q, 2m c ~ =∇ ~ ×A ~ Magnetfeld B ~ = −∇Φ ~ E elektrisches Feld ~ Spinoperator zu festem s (s = S 2mc 1 2 −l ≤ m ≤ l für Elektronen) e Ladung (e < 0 für Elektronen) g gyromagnetischer Faktor (g ≈ 2 für Elektronen) H = L2 (R3 ) ⊗ C2s+1