Stoffumfang GRUNDLAGEN DER ORGANISCHEN
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gvociinh.doc Prof. Dr. P. Hofmann, SS 2006 Stoffumfang GRUNDLAGEN DER ORGANISCHEN CHEMIE (EXPERIMENTALVORLESUNG) Der Stoff der Kapitel 17 und 20 wird in den Rahmen der Biochemie-Vorlesung verlagert 1. EINFÜHRUNG 1.1 Organisatorisches 1.2 Lehrbücher 1.3 Zur Geschichte der Organischen Chemie 2. CHARAKTERISIERUNG EINER REINEN SUBSTANZ, ELEMENTARANALYSE Definition und Begriff reine Substanz, Kriterien der Reinheit 2.1 Physikalische Trennverfahren Umkristallisation, Destillation, Chromatographie (Adsorptionschromatographie, Dünnschichtchromatographie, Gaschromatographie) 2.2 Qualitative Elementaranalyse Nachweis C,H,N (Lassaigne-Probe), Halogene (Beilstein-Probe), Phosphor 2.3 Quantitative Elementaranalyse CH-Bestimmung (historische Entwicklung), Stickstoff nach Dumas, Halogene, Schwefel, Phosphor (Parr-Bombe) 2.4 Verhältnisformel Ermittlung der Verhältnisformel aus der prozentualen Zusammensetzung der Elemente (Beispiele) 2.5 Bestimmung der Molmasse ("Molekulargewicht") Dampfdichte nach V. Meyer, Gefrierpunkterniedrigung, Siedepunktserhöhung, Massenspektroskopie 3. CHEMISCHE BINDUNG 3.1 Bohr-Sommerfeldsches Atommodell Lewis-Strukturen, Oktett-Regel, Valenzelektronen 3.2 Heisenberg-Schrödinger Atommodell Atomorbitale, s,p-Orbitale, Bindungsbildung durch Überlappung, 2-atomige Moleküle 3.3 Spektroskopische Methoden zur Strukturermittlung (I) IR-,1H-NMR-Spektroskopie 3.4 Bindungsparameter Standard Bindungslängen, Bindungsenergien 4. ALKANE 4.1 Nomenklatur, Konstitutionsisomere Trivialnamen, systematische Bezeichnung von Kohlenwasserstoffen 4.2 Darstellung · Vorkommen Methan: aus den Elementen, aus Aluminiumcarbid, katalytische Hydrierung von CO nach Sabatier und Sendersen, Fischer-Tropsch Verfahren; BergiusVerfahren, Erdgas, Leuchtgas 4.2.1 Erdöl Entstehung, Verarbeitung, Zusammensetzung. Treibstoffe (Cracken, Reforming, Platforming). 4.3 Physikalische Eigenschaften Schmelzpunkte und Siedepunkte in Abhängigkeit von Kettenlänge und Verzweigungsgrad 4.4 Reaktionen Chemische Eigenschaften, Reaktion mit Radikalen (Halogene) 4.5 Konformationsisomerie (Stereochemie I) Ethan, n-Butan. Sägebock und Newman-Darstellung, syst. Bezeichnung nach Klyne-Prelog 5. HALOGENALKANE 5.1 Chlorierung von Methan (Reaktionsmechanismen I) Radikalkettenreaktion, Mechanismus Methylchlorid, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Haloformreaktion Gefährlichkeit der Reaktionen von Halogenalkanen mit Natrium und Kalium 5.2 Andere Radikalreaktionen Sulfochlorierung Nitrierung in Gasphase 5.3 Darstellung von Alkylfluoriden 6. CYCLOALKANE 6.1 Synthesen Wurtz-Fittig, Cycloadditionen, Ringschluß, Ringverengung 6.2 Verbrennungswärme, Spannungsenergie Kleine, normale, mittlere und große Ringe Baeyer-, Pitzer-, und Prelog-Spannung 6.3 Konformation bei 6-Ring mit einem oder mehr Substituenten (Stereochemie II). Energiediagramm, Sessel-, Halbsessel-, Twist- und Wannenkonformation; anomerer Effekt bei Zuckern. 6.4 Systematische Bezeichnung von Polycyclen (IUPAC-Nomenklatur) 6.5 Decalin cis, trans-Form, Steroidgerüst 7. ALKENE 7.1 Nomenklatur 7.2 Bindungsverhältnisse Z/E-Isomerie, Planarität, π-Bindungen Energiedifferenz zwischen Z- und E-Isomeren 7.3 Darstellung Durch Eliminierungsreaktionen 7.4 Reaktionen der Alkene (Reaktionsmechanismen II) 7.4.1 Additionen von Halogenen. Trans-Additon, Halonium-Ionen 7.4.2 Additon von Halogenwasserstoffen Induktiver Effekt von Alkylgruppen, Regel von Markownikoff. Stabilität von Carbeniumionen 7.4.3 Weitere Additionsreaktionen H2O, Reaktionen von Propen mit Halogen bei verschiedenen Temperaturen, Hydroborierung 7.5 Katalytische Hydrierung Katalysatoren, cis-Stereoselektivität 7.6 Radikalische Addition (Reaktionsmechanismen III) Peroxideffekt, Kettenreaktion 7.7 Oxidationsreaktionen Kaliumpermanganat, Osmiumtetroxid, Ozonolyse, Epoxidation mit Persäuren 7.8 Polymerisation 7.8.1 Grundbegriffe 7.8.2 Polymerisation von Ethylen Mit Lewis-Säuren, Hochdruck-, Mitteldruck- und Normaldruckverfahren, Koordinationspolymerisation (Ziegler-Natta), PVC, Polyvinylacetat Anionische Polymerisation, Radikalische Polymerisation 7.8.3 Stereochemie von Polymeren Isotaktische, syndiotaktische, ataktische Polymere (Beispiel Polypropylen) bei modernen Metallocen-Katalysatoren Beispiele von Polymeren und ihren Monomeren 7.9 Diene und Polyene a.) Kumulene Allen, Butatrien, Butadiin, Bindungsverhältnisse, Stereochemie b.) Konjugierte Systeme (lineare) MO-Niveauschemata, HMO-Theorie und HMO-Wellenfunktionen. Bindungslängen, Ionisierungsenergien, Lichtabsorption c.) Reaktionen des Butadiens (Reaktionsmechanismen IV) 1,2- und 1,4-Additionen Cycloadditionen (Diels-Alder) Stereospezifität / Stereoselektivität, Synchronmechanismus d.) Darstellung von Butadien und Isopren 7.10 Terpene Isopren, Linolen, Geraniol, Nerol α-Pinen, Campher, Menthol, Farnesol, Squalen Carotine, Lycopin, Vitamin A, Rolle beim Sehvorgang 7.11 Naturgummi, Synthesegummi Gewinnung, Struktur von Kautschuk und Guttapercha, Vulkanisation, Buna-S, Buna-N. 8. ALKINE 8.1 Bindung Bindungslänge, Eigenschaften der Dreifachbindung; Nomenklatur 8.2 Darstellung Ethin aus Calciumcarbid, Methan; höhere Alkine 8.3 Reaktionen von Alkinen a.) Additionen Hydrierung, Halogene, Wasser; Tautomerie Vinylalkohol / Acetaldehyd b.) Reppe-Synthesen Cyclisierung (Benzol, Cyclooctatetraen) Vinylierung, Ethinylierung, Carbonylierung c.) Acidität pKs-Wert, Salze 9. AROMATISCHE KOHLENWASSERSTOFFE 9.1 Cyclisch konjugierte π-Systeme Historisches (Kekulé, Dewar, Baeyer, Claus, Thiele, Ladenburg) 9.1.2 Resonanzenergie, Mesomerie 9.1.2.1 Hydrierwärmen, Verbrennungsenergien 9.1.3 MO-Theorie Hückel-Regel, Anwendung auf Benzol, Tropylium, Cyclopropenylium, 4π−, 8π-Systeme. Aromatizität, Antiaromatizität Mehrkernige Aromaten Ringstromeffekt, UV-Spektren (Spektroskopie II) 9.2 (4n+2)π-Systeme und Verwandte Fulven, Tropon, 10- und 14-Annulene, Acene, 6π-Heterocyclen 9.3 Kohle Bildung. Steinkohleteer, Fraktionierung, Hauptkomponenten 9.4 Reaktionen von Aromaten 9.4.1 Elektrophile Aromatische Substitution (Reaktionsmechanismen V) Bromierung (Mechanismus, Energieprofil, σ-Komplex) Nitrierung, NO2+, Sulfonierung. Kinetische und thermodynamische Produktkontrolle beim Naphthalin, Sulfochlorierung, Sulfonamide 9.4.2 Zweitsubstitution Nitrierung von Toluol und Nitrobenzol. Regioselektivität 9.4.3 Seitenkettenreaktion Halogenierung von Toluol (SSS / KKK-Regel) 9.5. Alkylaromaten Alkylierung und Acylierung nach Friedel-Crafts Aufbau höherer Aromaten. Clemmensen Reduktion 9.6 Substituenteneffekte M- und I-Effekte, Stabilisierung der σ-Komplexe 9.7 Nucleophile Substitution am Aromaten (Reaktionsmechanismen VI) a.) Addition, Elimination Meisenheimer-Komplexe b.) Arin-Mechanismus Nachweis von Arinen, Markierung, Cycloadditionen 9.8 Additionsreaktionen an Aromaten Halogenierung, Diels-Alder bei Anthracenen 9.9 Oxidationsreaktionen von Toluol, ß-Picolin, Naphthalin 9.10 Triphenylmethylradikal Darstellung (Gomberg-Versuch), Nachweis 10. STEREOCHEMIE III Wiederholung: a.) Konstitutionsisomerie b.) Konformationsisomerie c.) Konfigurationsisomerie d.) Enantiomere, Diastereomere 10.1 Symmetrie und Chiralität a.) Symmetrieelemente Drehachsen; Symmetrieebenen, Inversionszentren b.) Chiralität c.) Chiralitätszentren (asymm. C-Atome) vs. andere Chiralitätsarten d.) Beispiele: Weinsäuren, Disubstituierte Ringe, Spiroverbindungen, Diphenylderivate, Allene, trans-Cycloocten, Hexahelicen. 10.2 Absolute Konfiguration a.) Fischer Projektion (D/L Nomenklatur) Glycerinaldehyd, Milchsäure b.) Cahn-Ingold-Prelog Nomenklatur, Beispiele 10.3 Trennung von Enantiomeren Bildung von Diastereoisomeren, Trennung von enantiomeren Carbonsäuren und Aminen 10.4 Asymmetrische Synthesen Beispiel enantioselektive Reduktion von Carbonylgruppen 11. ALKOHOLE UND PHENOLE 11.1 Übersicht, Nomenklatur 11.2 Physikalische Eigenschaften H-Brücken bei Alkoholen 11.3 Synthesen von Alkoholen a.) Addition an Doppelbindungen Säurekatalisierte Hydratisierung, Oxymercurierung, Hydroborierung b.) nucleophile Substitution, (Reaktionsmechanismen VII) SN1 und SN2 Mechanismus, Abhängigkeit von Substituenten und Lösungsmitteln, Energieprofile in Lösung u.Gasphase 11.4 Wichtige Alkohole Methanol (aus Holz, Synthesegas) Ethanol (techn. Synthesen, Gärung), absolutes Ethanol, Azeotrop, frakt. Destillation 11.5 Reaktionen der Alkohole a.) Acidität Herstellung, Verwendung von Alkoholaten b.) Oxidation Oxidation von primären, sekundären und tert. Alkoholen mit Chromsäure c.) Katalyt. Dehydrierung Formaldehyd aus Methanol 11.6 Mehrwertige Alkohole a.) Glykol Darstellung, Verwendung b.) Glycerin Synthese, Vorkommen in Fetten 11.7 Reaktionen mit anorg. Säuren a.) Ester der Schwefelsäure b.) Eliminierungen (Reaktionsmechanismen VIII) E1, E2; Konkurrenz mit SN-Reaktionen, Saytzeff-Regel Sterischer Verlauf der E2-Reaktion. α-Eliminierungen bei CHCl3, Grob-Fragmentierung, Hofmann-Eliminierung, Cope-Elimierung c.) Nitroglycerin, Borsäureester 11.8 Phenole 11.8.1 Eigenschaften Vergleich der pkS-Werte mit denen von Wasser und Alkoholen 11.8.2 Herstellung Steinkohlenteer, Chlorbenzol, Alkalischmelze, Cumol (Hock-Verfahren) 11.8.3 Reaktionen Elektrophile Substitution (Bromierung, Nitrierung, Sulfonierung) 11.8.4 Mehrwertige Phenole Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon 12. ETHER 12.1 Übersicht, Nomenklatur 12.2 Eigenschaften Siedepunkt (Vergleich Diethyether mit Ethanol und Wasser) Gefahren: Explosivität von Ether/Luft-Gemischen, Peroxidbildung, Nachweis und Entfernung von Etherperoxiden, Bildungsmechanismus 12.3 Herstellung Symmetrische und unsymmetrische Ether (Dehydratisierung von Alkoholen, Williamsonsche Synthese) 12.4 Aromatische Ether, cyclische Ether Claisen-Umlagerung 13. ORGANISCHE SCHWEFELVERBINDUNGEN 13.1 Thioalkohole, Thioether a.) Eigenschaften Acidität, Geruch, Oxidierbarkeit b.) Herstellung Alkylierung von H2S 13.2 Sulfoxide, Sulfone, Sulfoniumsalze Herstellung durch Oxidation von Thioether. Lösungsmittel Chiralität Sulfoxide, Sulfoniumsalze 13.3 Sulfen-, Sulfin-, Sulfonsäuren Herstellung, Sulfochlorierung 14. AMINE 14.1 Übersicht Nomenklatur Primäre, sekundäre, tertiäre Amine, quartäre Ammoniumsalze. Pyramidale Struktur, Inversion 14.2 Basizität pKS- und pKB-Werte. Vergleich von aliphatischen und aromatischen Aminen 14.3 Synthese aliphatischer Amine Alkylierung von Ammoniak (Produktgemische). Gabriel-Synthese. Hofmann'scher Abbau. Katalyt. Reduktion von Cycno- und Nitroverbindungen zu Aminen 14.4 Natürlich vorkommende Amine Cholamin, Cholin, Phosphatide 14.5 Herstellung aromatischer Amine Chlorbenzol + NH3 Reduktion von Nitroaromaten, Produktbildung in Abhängigkeit von Reaktionsbedingungen (pH-Wert, Reduktionsmittel). Nitrosobenzol, Azobenzol, Azoxybenzol, Hydrazobenzol 14.6 Nitrosierung a.) von primären aliphatischen und aromatischen Aminen (s. 14.9) Diazoketone, Diazoester b.) von sekundären Aminen, Nitrosamine, Diazomethan (vgl. 14.9) 14.7 DIAZONIUMSALZE, AZOKUPPLUNG a.) Substitution der Diazoniumgruppe durch Nucleophile. Phenol-Verkochung, Sandmeyer-Reaktion, Schiemann Reaktion, Gomberg-Bachmann b.) Reduktion mit H2SO3, Phenylhydrazin c.) Azokupplung Reaktionsmechanismus, aromatische Azoverbindungen 14.8 Farbe und Farbstoffe (I) Chromophore Gruppen Methylorange, Kongorot. pH-Abhängigkeit der Farbe Beizen-, Naphthol-AS- und Reaktiv-Farbstoffe 14.9 Aliphatische Diazoverbindungen Diazomethan, Diazoalkane, Diazoketone, Diazoessigester, Darstellung Eigenschaften (Gefahren), Reaktionen mit Doppelbindungen, Carbene, α-Eliminierung (CHCl3) Diazotypie, Wolff-Umlagerung und Andt-Eistert_Reaktion. 15. ALDEHYDE, KETONE, CHINONE 15.1 Nomenklatur, Eigenschaften Siedepunkt, Löslichkeit, IR-Daten 15.2 Herstellung a.) Oxidation von Olefinen (Smidt), Wasseranlagerung an Acetylene, Glykolspaltung b.) Darstellung aromatischer Aldehyde Oxidation von Seitenketten, Gattermann-, Gattermann-Koch-, Vilsmeier-Haack, Reimer-Tiemann-Synthese 15.3 Oxidation/Reduktion Autoxidation, Reduktion mit komplexen Hydriden (Li AlH4, NaBH4), WolffKishner-Reduktion 15.4 Additionsreaktionen Cyanhydrin-Reaktion Bisulfit-Addukte, Halbacetale, Acetalbildung, Hydrate 15.5 Kondensationsreaktionen Allgemeines Prinzip. Beispiele: Reaktionen mit NH3, Hydroxylamin, Hydrazin, Dinitrophenylhydrazin, Semicarbazid 15.6 Disproportionierungen Cannizzaro-Reaktion; Meerwein-Ponndorf, Verley-Oppenauer Reaktion 15.7 C-H-Acidität Enolisierung, Tautomerie, Halogenierung 15.8 Aldolreaktion, Aldolkondensation Acetaldol, Crotonaldehyd, Diacetonalkohol, Phoron, Mesitylen; KnoevenagelReaktion, Perkin-Reaktion, Mannich-Reaktion 15.9 Pinakol + Benzoin Darstellung; Wagner-Meerwein Umlagerung, Ketyle. Benzoinkondensation 15.10 Wichtige Aldehyde/Ketone Formaldehyd Oligomerisation, Polymerisation, Kunstharze, Aminoplaste; Acetaldehyd Synthese, Paraldehyd, Metaldehyd Aceton Synthese aus Cumol (vgl. 11.8.2) Benzaldehyd Autoxidation (vgl. 15.3) 15.11 Natürlich vorkommende Aldehyde und Ketone Zimtaldehyd, Vanillin, Muscon, Zibeton, Campher 15.12 Diketone und Chinone a.) Diketone Acetylaceton, Keto-Enol-Tautomerie, Nachweis des Gleichgewichts, Benzil, Benzilsäureumlagerung, Diacetyl, Glyoxal b.) Chinone o- und p- Benzochinon, Darstellung, Redoxgleichgewichte, Chinhydron. Tetracyano-p-chinodimethan, Chloranil, Anthrachinon, Vitamin K 16. CARBONSÄUREN UND CARBONSÄUREDERIVATE 16.1 Übersicht, Nomenklatur 16.2 Eigenschaften der Carbonsäuren Schmelzpunkte, Siedepunkte, H-Brücken-Dimere, Löslichkeit, Geruch. Acidität. Abhängigkeit von Substituenten (+I und -I Effekt) 16.3 Herstellung von Carbonsäuren Oxidation von Alkoholen und Aldehyden, Oxidation von Alkylbenzolen, Hydrolyse von Nitrilen, Carbonylierung von Olefinen, Metallorganyle + CO2 16.4 Reaktionen der Carboxylgruppe Dissoziation, Decarboxylierung, Hunsdiecker-Reaktion, Ketonbildung, KolbeElektrolyse 16.5 Funktionelle Derivate der Carbonsäuren a.) Carbonsäurehalogenide Umsetzung von Carbonsäuren mit Thionylchlorid. Reaktionen von Carbonsäurechloriden b.) Carbonsäureanhydride, Keten CH2CO, Ketene Herstellung. Reaktionen mit Alkoholen, Wasser c.) Carbonsäureamide, Nitrile, Isonitrile Amide aus Säuren, Nitrilen, Säurechloriden Nitrile durch Dehydratisierung von Amiden, Cyanhydrinreaktion. Abbau nach Curtius, Hofmann, Schmidt und Lossen, Synthese von Isonitrilen d.) Ester Darstellung aus Säurechloriden, Anhydriden; Direkte Veresterung, Mechanismus (Säurekatalyse); Verseifung alkalisch bzw. sauer; Aromastoffe 16.6 Wachse, Fette, Öle Aufbau, Stearin-, Palmitin-, Öl-, Linol-, Linolsäure. Z-Konfiguration bei Ölsäure a.) Seifen, Detergentien Kern- und Schmierseife, Funktion von Seife, Moderne Waschmittel 16.7 Dicarbonsäuren Beispiele: Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure. pKS-Werte, Darstellung. Oxidation und Thermolyse von Oxalsäure, Decarboxylierung von Malonsäure. Anhydridbildung (Bernstein- und Glutarsäure) Ketonbildung bei Adipin- und Pimelinsäure. 16.8 Polyamide Nylon 66, Perlon. Caprolactam, Beckmann-Umlagerung 16.9 Ungesättigte Carbonsäuren a.) Malein- und Fumarsäure, Acetylendicarbonsäure Als Dienophile bei Diels-Alder Reaktion. Darstellung b.) Phthalsäure, Terephthalsäure Darstellung. Polykondensate mit Glykol (Terylen) und Glycerin (Glyptale) 16.10 Hydroxycarbonsäuren Darstellung aus Halogencarbonsäuren, Cyanhydrinsynthese Beispiele: Milchsäure, Mandelsäure, R-Mevalonsäure, Ascorbinsäure, Weinsäuren, Citronensäure, Salicylsäure (Darstellung nach Kolbe, Aspirin). Lactonbildung, Lactide 16.11 Ketocarbonsäuren Beispiele: Brenztraubensäure, Acetessigsäure. Synthese von ß-Ketoestern (Claisen-Kondensation), Dieckmann-Kondensation. Keto-Enol-Tautomerie. Ketonspaltung, Säurespaltung. 16.12 Darstellung mittlerer Ringe Destillation von Th-Salzen, Ziegler- und Dieckmann-Kondensation. Verdünnungsprinzip. Acyloinkondensation 17. AMINOSÄUREN, PROTEINE 17.1 α-Aminosäuren a.) Übersicht: Beziehung zu L-Glycerinaldehyd b.) Synthesen: aus α-Halogencarbonsäuren, Strecker-Synthese. c.) Beispiele typischer α-Aminosäuren, essentielle AS Zwitterionischer Charakter, Ninhydrinreaktion d.) Penicilline: Grundstruktur von β-Lactamen 17.2 Peptide, Proteine 17.2.1 Synthese von Peptiden Schutzgruppen (CBO, BOC), Carbodiimid-Methode, Aktivierung der CO2HGruppe Merrifield-Synthese 17.2.2 Primärstruktur von Proteinen Sequenzanalyse, Endgruppenbestimmung (2,4-Dinitrofluorbenzol und Hydrazinolyse), Trennungsmethoden 17.2.3 Konformationen von Proteinen Geometrische Parameter von Peptidketten. Faltblattstruktur, α-Helix. Sekundär-, Tertiär- und Quartärstrukturvon Eiweißen 18. DERIVATE DER KOHLENSÄURE 18.1 Sauerstoffderivate 18.2 Halogenderivate Phosgen, Chlorkohlensäureester, Orthoester; Polyester Makrolon. Reaktionen von Phosgen 18.3 Stickstoffderivate Isocyanate, Urethane, Polyurethane. Polyharnstoffe, Cyanamid, Carbodiimid. Harnstoff (Einschlußverbindungen), Ureide, Barbiturate 18.4 Schwefelderivate CS2 (Brennbarkeit), Senföle 18.5 Derivate des Kohlenoxids Isonitrile, Carbene, Nitrene 19. HETEROCYCLEN 19.1 Ungesättigte und aromatische Systeme (5-Ringe) a.) Pyrrol, Thiophen, Furan Darstellung (Paal-Knorr, Knorr), Elektronenstruktur (6π), Phthalocyanin, Porphin, Häm. b.) Indolderivate Indigo, Purpur c.) Pyrazolderivate 1,3-Dipolare Cycloaddition mit Diazoverbindungen. Pyrazolone 19.2 Sechsringe a.) Pyridin Reaktivität. Elektrophile und nucleophile Substitution Pyridin-N-oxid Nicotin, Piperidin 19.1.2 Purin-Pyrimidinderivate Synthese von Harnsäure, Nucleinsäuren, Coffein, Pteridin Riboflavin 19.2 Gesättigte Systeme Beispiele von Alkaloiden als Naturstoffklasse 20. KOHLENHYDRATE 20.1 Monosaccharide 20.1.1 Übersicht. Systematik Aldosen, Ketosen, Zahl der Stereoisomeren. Wichtige Monosaccharide (DGlucose, D-Ribose, D-Fructose), Epimere (D-Glucose-D-Mannose, D-RiboseD-Arabinose), Fischer-Schreibweise 20.1.1 Halbacetalform Furanosen, Pyranosen. Anomerie, Sesselkonformation. Mutarotation bei DGlucose. Haworth-Formeln. Reaktionen mit Ag+, Fehlingscher Lösung und Fuchsin-Schwefliger Säure 20.1.3 Reaktionen der Monosaccharide a.) Oxidation (Zuckersäure, Glucuronsäure) b.) Reduktion (Sorbit) c.) Osazonbildung d.) Kiliani-Fischer Synthese (HCN) e.) Glycosidbildung f.) Acetylierung g.) Abbau nach Ruff 20.2 Disaccharide 20.2.1 Maltose, Cellobiose, Saccharose Verhalten gegen Fehling'sche Lösung, Verknüpfung, Konformation. Invertzucker. Mutatrotation. 20.2.2 Polysaccharide a.) Cyclodextrine b.) Amylose, Amylopektin Helix-Konformation, Jod-Stärke Komplex c.) Cellulose. Gewinnung, Struktur, Reaktionen mit Essigsäure, HNO3, CS2/NaOH d.) Lignin e.) Chinin 20.2.3 Nucleinsäuren Primär- und Sekundärstruktur 21 WICHTIGE ORGANISCHE VERBINDUNGEN MIT METALLEN UND NICHTMETALLEN 21.1 Grignardverbindungen, Lithiumorganyle Reaktivität gegenüber H2O und mit Aldehyden, Ketonen 21.2 Phosphorylide Wittig-Reaktionen, Horner-Emmons 21.3 Hydroborierung 22 FARBSTOFFE II 22.1 Anthrachinonfarbstoffe Alizarin, Beizen Indanthren 22.2 Chinoide Farbstoffe Methylenblau 22.3 Triphenylmethanfarbstoffe Kristallviolett (Reaktion mit HCl) Phenolphthalein, Fluorescein 22.4 Photochemie und Chemolumineszenz Luminol, « kaltes Licht »
