Anorganische Chemie III - an der Universität Duisburg
Werbung
Seminar zur Vorlesung Anorganische Chemie III Wintersemester 2015/16 Christoph Wölper Institut für Anorganische Chemie der Universität Duisburg-Essen Wiederholung Was bisher geschah # 18-Elektronen-Regel # Dewar-Chatt-Duncanson-Modell # MO-Theorie → → Ligandengruppenorbitalen Vorzeichenkombinationen # Schoenflies-System # Punktgruppen Bindungsmodelle in Metallkomplexen Bestimmung der Punktgruppe Bindungsmodelle in Metallkomplexen Von der Punktgruppe zur Charaktertafel # Punktgruppe → relative Anordnung von Symmetrieelementen # Anwendung von Symmetrie-Operationen → → → → auf Atome auf Orbitale auf Schwingungen ... # Darstellung einer Symmetrie-Operation als Martix → Spur der Matrix („Charakter“ χ) als Vereinfachung # vereinfachen und zusammenfassen → irreduzible Darstellungen # Charaktertafeln Bindungsmodelle in Metallkomplexen Darstellung von Symmetrie # Matrizen zur Beschreibung von Symmetrieoperationen −1 → 0 0 0 0 −1 0 beschreibt z. B. eine Inversion 0 −1 # Reduktion auf die Spur der Matrix (Summe der Diagonalelemente) → χ = −3 für das Beispiel der Inversion # Darstellungsmöglichkeiten einer Punktgruppe in Charaktertafel zusammengefasst Bindungsmodelle in Metallkomplexen Darstellung von Symmetrie # Charakter 1 → Abbildung auf sich selbst # Charakter −1 → Abbildung auf sich selbst mit Vorzeichenwechsel # Charakter 0 → nicht deckungsgleiche Abbildung # Charakter n bzw. −n → entartet Zustände # Charaktere mit nicht natürlichen Zahlen → Basisvektoren liegen nicht in den Symmetrieelementen Bindungsmodelle in Metallkomplexen Bindungsmodelle in Metallkomplexen > Darstellung von Symmetrie Beispiel: p-Orbitale im Oktaeder Oh E C3 C2 C4 C42 i S4 σh S6 σd px py pz 1 1 1 0 0 0 0 −1 0 0 0 1 −1 −1 1 −1 −1 −1 0 0 −1 1 1 −1 0 0 0 0 0 1 Γp 3 0 −1 1 −1 −3 −1 1 0 1 px py pz Bindungsmodelle in Metallkomplexen Charaktertafel Oh E 8C3 6C2 6C4 3C42 i 6S4 3σh 8S6 6σd A1g A2g Eg T1g T2g A1u A2u Eu T1u T2u 1 1 2 3 3 1 1 2 3 3 1 1 −1 0 0 1 1 −1 0 0 1 −1 0 −1 1 1 −1 0 −1 1 1 −1 0 1 −1 1 −1 0 1 −1 1 1 2 −1 −1 1 1 2 −1 −1 1 1 2 3 3 −1 −1 −2 −3 −3 1 −1 0 1 −1 −1 1 0 −1 1 1 1 2 −1 −1 −1 −1 −2 1 1 1 1 −1 0 0 −1 −1 1 0 0 1 1 0 −1 1 −1 1 0 1 −1 Bindungsmodelle in Metallkomplexen Mulliken-Symbole # Hauptsymbol aus Charakter von E → 1 7→ A wenn symmetrisch bezüglich Cnmax 7→ B wenn antisymmetrisch bezüglich Cnmax → 2 7→ E → 3 7→ T → 4 7→ G → 5 7→ H # Indices aus Verhalten bezüglich weiterer Symmetrie-Elemente → C2 oder σv senkrecht zu Cnmax ⇒ symmetrisch: 1 ⇒ antisymmetrisch: 2 → i ⇒ symmetrisch: g (gerade) ⇒ antisymmetrisch: u (ungerade) → σh ⇒ symmetrisch: 0 ⇒ antisymmetrisch: 00 Bindungsmodelle in Metallkomplexen Mulliken-Symbole R. S. Mulliken, J. Chem. Phys., 1955, 23, S. 1997
