3. Übungen zur Vorlesung OC II (Modul 6b): Amine, Azo, Diazo

Übungen 3 – Vorlesung OC II – WS 11/12
A. Griesbeck
-Ü3-
3. Übungen zur Vorlesung OC II (Modul 6b): Amine, Azo, Diazo, Diazonium
3.1
Beschreiben Sie die Umwandlung von p-Methylanilin (Toluidin) in p-Iodtoluol durch
eine Diazoniumreaktion. Geben Sie einen plausiblen Mechanismus an.
3.2
Beschreiben Sie die Herstellung von Diphenyldiazomethan analog zu Diazomethan.
3.3
Welches Produkt resultiert aus der Umsetzung von Propionsäure mit Diazoethan ?
Geben Sie einen plausiblen Mechanismus an.
3.4
Welches Produkt resultiert aus der Umsetzung von Propionsäurechlorid (=
Propionylchlorid) mit Diazomethan ? Geben Sie einen plausiblen Mechanismus an.
3.5
Ordnen Sie folgende Verbindungen nach steigender Basizität. Wie kann man dies
quantitativ belegen? Recherchieren Sie die entsprechenden Konstanten!
(a)
Pyrrol
(b)
Diethylamin
Pyrrolidin
Pyridin
Ammoniak
Triethylamin
Triethylamin
3.6
Anilin hat einen pKaH-Wert von 4.6, Cyclohexylamin einen pKaH-Wert von 10.7.
Diskutieren Sie diese Wert mit Hilfe eines Energiediagramms. Welche Einflüsse
könnten den unterschiedlichen pKaH-Werten zugrunde liegen?
3.7
Seien Sie phantasievoll! Schreiben Sie fünf 1,3-Dipole vom Allyltyp auf und fünf 1,3Dipole vom Propargyl-/Allenyltyp. Oder noch mehr!
Geben Sie diesen 1,3-Dipolen Namen, jeweils vom stabilen zweiatomigen Fragment
abgeleitet oder Trivialnamen, wenn Ihnen diese bekannt sind.
3.8
„Chiral pool“ - was ist das? Versuchen Sie sich an einer Definition und geben Sie die
wesentlichen Substanzfamilien an.
3.9
Die Prolin-katalysierte Aldolreaktion. Lesen Sie dazu:
List, B. (2010). "Emil Knoevenagel and the Roots of Aminocatalysis". Angewandte
Chemie (International ed. in English) 49 (10): 1730–1734. (ist im Netz zugänglich)
3.10
Formulieren Sie die Prolin-katalysierte Aldolreaktion von Aceton mit Benzaldehyd mit
allen denkbaren Zwischenstufen.