[Mo(CO)6], [Ru(CO)5] und [RhCl(CO)(PPh3)2]

Anorganische Chemie I
A. Mezzetti
HCI H 235
Fragenkatalog II
1. [Mo(CO)6], [Ru(CO)5] und [RhCl(CO)(PPh3)2] sind alle diamagnetisch.
– Bestimmen Sie ihre Strukturen anhand der Valenzstruktur-Theorie!
– In bestimmten Fällen sind mehrere Strukturen möglich. Zeichnen Sie alle!
– Benennen Sie die Komplexe!
L L
L
L L L
[Mo(CO)6]: Mo(0) d6, 6 Liganden:
d2 s p3 oktaedrisch
CO
OC
Mo
CO
CO
OC
CO
Hexacarbonylmolybdän(0)
L
L
(18-Elektronen)
L L L
Ru(0) d8, 5 Liganden:
[Ru(CO)5]:
d s p3
CO
OC
Ru
CO
OC
CO
Pentacarbonyleisen(0)
(18-Elektronen)
Die Struktur ist trigonal bipyramidal (Für eine Erklärung, siehe später, MO-LCAO). Im Prinzip
wäre aber eine quadratisch-pyramidale Struktur möglich:
CO
OC
Ru
CO
CO
OC
L
L
L L
[RhCl(CO)(PPh3)2]: Rh(I) d8, 4 Liganden :
Ph3P
Rh
CO
PPh3
Cl
d s p2
trans-Carbonylchlorobis(triphenylphosphin)rhodium(I)
Der Komplex besitzt 16-Valenzelektronen, ist somit koordinativ ungesättigt!
Der entsprechende cis-Komplex ist weniger stabil (siehe später …):
Ph3P
Rh
Ph3P
CO
Cl
2. [NiBr2(PPh3)2] besitzt zwei ungepaarten Elektronen. Welche Struktur hat der Komplex?
PPh3
L
8
Ni(II), d , 4 Liganden:
L L L
sp
3
tetraedrisch
Cl
Cl
Ni
PPh3
Obwohl der Komplex (nur) 16-Valenzelektronen besitzt, kann er nur durch Paarung von 2
Elektronen einen fünften Liganden binden!
5. Bestimmen Sie die Punktgruppe folgender Komplexe. Ermitteln Sie die Symmetrie mit und
ohne Einbezug der Chelatringe!
PPh3
Pd
Ph3P
PPh3
PPh3
+
NH2
Co
Cl
Cl
H2N
Cl
Co
H2N
+
Cl
NH2
Cl
NC
NH3
2–
Mo
PPh2
Ph2P
Rh H
Ph2P
PPh2
C2
(C2v ohne Chelatringe)
Cl
Cl
OC
Cl
H
O
H2H2N
N
Co
N
H2 H2N
NH3
Co
O
Cl
+
OH2
PPh3
C2v
D2h
(D4h ohne Chelatringe)
C2
(C2v ohne Chelatringe)
Cl
Rh
Ph3P
P
Ph2
NH2
NH2
NC
Ph3P
D2h
(D4h ohne Chelatringe)
Td
H2N
H2N
Ph2 +
P
Ph2
P
Co
P
Ph2
OH2
PPh3
PPh3
PPh3
D4h
C1
3+
CN
NH2
NC
NH2
Ni
3–
CN
CN
NC
D3
(Oh ohne Chelatringe)
C1
Ru
C4v
3. Formulieren und benennen Sie folgende Komplexe:
a)
Cl
NH3
Cl
Co
NH3
Cl
H3N
NH3
b)
Ph2 H
H
P
Os
PPh2
P
Ph2 P
Ph2
a) trans-[CoCl2(NH3)4]Cl
trans-Tetraammindichlorocobalt(III)-chlorid
b) cis-[OsH2(dppe)2]
cis-Bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethan)dihydridoosmium(II)
(1,2-Bis(diphenylphosphino)ethan vor Hydrid)
4. Benennen Sie folgende Koordinationsverbindungen:
a) [Ni(H2O)2(NH3)4]SO4
Tetraammindiaquanickel(II)-sulfat
b) Na2[OsCl5N]
Natrium-pentachloronitridoosmat(2–)
c) [CoCl(NO2)(NH3)4]Cl
Tetraamminchloronitritocobalt(III)-chlorid
Im diesem Falle müsste eigentlich noch angegeben werden, über welches Ligandatom der NO2Ligand an das Metallzentrum gebunden ist. Hier handelt sich um einen sog. Nitrito-Komplex (Ngebunden). Alternativ existiert [CoCl(ONO)(NH3)4]Cl, Tetraamminchloronitrocobalt(III)-chlorid
(O-gebunden).
d) [CoCl(NH2)(en)2]NO3
Amidochlorobis(ethylendiammin)cobalt(III)-nitrat
e) [FeH(CO)3(NO)]
Tricarbonylhydridonitrosyleisen(0)
Sieht man den Nitrosyl-Liganden als formal kationisch (NO+) an (siehe später), so hat Eisen hier die
Oxidationszahl 0. In Fällen, in denen die Zuordnung einer formalen Oxidationszahl nicht eindeutig
ist, verzichtet man am besten auf deren Angabe.
f) [PtCl(NH2CH3)2(NH3)]Cl Amminchlorobis(methylammin)platin(II)-chlorid.
Der Komplex existiert entweder als trans- oder als cis-Isomer!