Experimentalphysik III TU Dortmund WS2015/16 Shaukat Khan @ TU - Dortmund . de Kapitel 2 Wiederholung und neue Schreibweise Wellenfunktionen, Vektoren im "Hilbert-Raum" (s) in diesem Raum ist ein Skalarprodukt definiert * dx zu jeder Observablen gehört ein Operator, mit dem ihr Erwartungswert bestimmt werden kann Eigenwertgleichung (nicht immer erfüllt) A * Aˆ dx Aˆ Paul A. M. Dirac (1902 - 1984) Aˆ A A Dirac'sche Schreibweise mit "bra"- und "ket"-Vektoren (engl. "bracket" = Klammer) Impuls- und Energieoperator für ein Teilchen mit wohldefiniertem Impuls (aber in diesem Fall beliebig großer Ortsunschärfe) ( x , t ) C0 e i i k x t C0 e i p x x E t ( x, t ) p x ( x, t ) x und analog für py und pz Impulsoperator p̂ i Analog dazu: i ( x, t ) E ( x, t ) t Energieoperator Eˆ i t / x / y / z Dies ist keine "Herleitung" des Impuls- oder Energieoperators, sondern macht nur die Form dieser Operatoren anhand einer besonders einfachen Wellenfunktion plausibel. Es wird postuliert, dass diese Form allgemein gilt. 1 Experimentalphysik III TU Dortmund WS2015/16 Shaukat Khan @ TU - Dortmund . de Kapitel 2 Eigenschaften von Operatoren linear: Aˆ a ( x) b ( x) aAˆ ( x) bAˆ ( x) selbstadjungiert: Erwartungswerte sind reell (messbare Größen). Das erfordert eine besondere Eigenschaft der Operatoren, sie sind "hermitesch" A A * * Aˆ dx ( Aˆ ) dx * allgemein gilt Charles Hermite (1822 - 1901) * Aˆ dx ( Aˆ )* dx Aˆ Aˆ wobei A+ der "adjungierte" Operator ist, z.B. adjungierte Matrix: komplex konjugierte Elemente, Zeilen und Spalten vertauscht. Damit die Erwartungswerte reell sind, muss also der Operator gleich seinem adjungierten Operator sein. Operatoren in der Quantenmechnik sind "selbstadjungiert". Beispiel: Impulsoperator * dx i x i * * * dx x i i x dx unter Verwendung der partiellen Integration b f g 'dx f g a b b a f 'g dx a 2 Experimentalphysik III TU Dortmund WS2015/16 Shaukat Khan @ TU - Dortmund . de Kapitel 2 Anwendung von Orts- und Impulsoperator nacheinander hängt von der Reihenfolge ab (so wie z.B. die Multiplikation von Matrizen) x xˆpˆ x pˆ x xˆ i xˆpˆ x i x xˆ, pˆ x i pˆ x xˆ i Kommutator allg. x i i x x x rˆ , pˆ i j k jk Orts- und Impulsoperator sind nicht vertauschbar ("inkompatible Observable"). Ebenso tˆ, Eˆ i Ganz allgemein gilt: Zwei Observable können genau dann präzise Werte annehmen, wenn ihre Operatoren vertauschbar sind. Kommutator ungleich null besagt, dass beide Observable nicht gleichzeitig präzise gemessen werden können, bzw. dass eine Unschärferelation zwischen beiden besteht. Wenn zwei Observable gleichzeitig präzise messbar sind, gelten für ihre Operatoren die Eigenwertgleichungen Aˆ A Bˆ B Aˆ Bˆ Aˆ B B Aˆ B A A B A Bˆ Bˆ A Bˆ Aˆ und die Operatoren sind vertauschbar 3 Experimentalphysik III TU Dortmund WS2015/16 Shaukat Khan @ TU - Dortmund . de Kapitel 2 2.7 Die Atomvorstellung Vor dem Aufstellen der Wellengleichung für Materiewellen (der sog. Schrödinger-Gleichung) soll noch eine weitere Motivation für die Quantenmechanik (außer den Hinweisen auf Photonen) erwähnt werden: die Atome. Leukippos (5. Jh. v. Chr.) Demokritos (um 400 v. Chr.) Platon (428 - 348 v. Chr.) Joseph J. Thomson (1856 - 1940) Niels Bohr (1885 - 1962) Erste experimentelle Hinweise: - ganzzahlige Gewichtsverhältnisse bei chemischen Reaktionen - Brownsche Molekularbewegung und kinetische Gastheorie - Entdeckung von Elektronen und Radioaktivität - Spektralanalyse von Licht Später: - Rutherfordsche Streuexperimente - Röntgenbeugung an Kristallen 4 Experimentalphysik III TU Dortmund WS2015/16 Shaukat Khan @ TU - Dortmund . de Kapitel 2 Atomspektren Linienspektren (z.B. Gasentladung) im Gegensatz zum kontinuierlichen Spektrum eines schwarzen Strahlers. Die Spektralanalyse z.B. von Flammen oder Sonnenlicht zeigt Linien, deren Wellenlängen für das jeweilige chemische Element charakteristisch sind (Bunsen, Kirchhoff). Hier die sog. Balmer-Serie des Wasserstoff: links: Gustav Kirchhoff (1824 - 1887) rechts: Robert Bunsen (1811 - 1899) 364,56 nm 9/5 Spektrallampe Spalt Hg 10 Linse f = 70 mm 16 / 12 n2 2 25 / 21 n 4 36 / 32 Geradsichtprisma CCD-Kamera Objektiv f = 250 mm (in der Vorlesung wurde ein Geradsichtprisma und eine CCD-Kamera verwendet) Empirischer Befund: Frequenz n R n2 4 1 1 2 R 2 4 n 4 n allg. 1 1 2 2 n 1 n2 R Rydberg-Formel mit der Rydbergkonstante R 5 Experimentalphysik III TU Dortmund WS2015/16 Shaukat Khan @ TU - Dortmund . de Kapitel 2 Man beobachtet - Emissionslinien treten auch als Absorptionslinien auf - Linien sind für jedes chemische Element charakteristisch - Linien sind nicht beliebig scharf 1 1 2 n1 n2 2 n n 2 1 R 3,289 1015 Hz 1,097 107 m -1 13,6 eV R n1 = 1, n2 = 2, 3, 4, ... Lyman-Serie 121 nm 91 nm n1 = 2, n2 = 3, 4, 5, ... Balmer-Serie 656 nm 365 nm Johannes Rydberg (1854 - 1919) Johann Balmer (1825 - 1898) n1 = 3, n2 = 4, 5, 6, ... Paschen-Serie 1874 nm 820 nm n1 = 4, n2 = 5, 6, 7, ... Brackett-Serie 4051 nm 1458 nm n1 = 5, n2 = 6, 7, 8, ... Pfund-Serie 7456 nm 2278 nm Für wasserstoff-ähnliche Ionen (Kern + 1 Elektron) gilt 1 1 2 2 n 1 n2 Z 2 R n1 n2 Fazit: Sprünge in einem Energieschema der Form Z2 En R 2 n 6 Experimentalphysik III TU Dortmund WS2015/16 Shaukat Khan @ TU - Dortmund . de Der Franck-Hertz-Versuch K2 + Z K1 Kapitel 2 = 100 nF _ _ + U H = 7 V- Elektronen werden in einer mit Quecksilberdampf gefüllten Triode beschleunigt. Bei einer Beschleunigungsspannung von Vielfachen von 4,9 V geht der Elektronenstrom deutlich zurück. Die Quecksilberatome nehmen bei Stößen mit den Elektronen Energie in Quanten von 4,9 eV auf. James Franck (1882 - 1964) Gustav Hertz (1887 - 1975) Obwohl die ersten Experimente schon 1911 durchgeführt wurden, sind die Details immer noch Gegenstand der Forschung, sie z.B. G. Rapior et al., American Journal of Physics 74 (2006), 423. Hier werden u.a. Abweichungen von der Äquidistanz der Maxima untersucht und erklärt. 1 J. Franck und G. Hertz: Über Zusammenstöße zwischen Elektronen und Molekülen des Quecksilberdampfes und die Ionisierungsspannung desselben. In: Verh. Dtsch. Phys. Ges.. Nr. 16 (1914), S. 457 2 Oszillograf: 1. Beschleunigungsspannung 2. Elektronenstrom 7 Experimentalphysik III TU Dortmund WS2015/16 Shaukat Khan @ TU - Dortmund . de Kapitel 2 2.8 Das Bohrsche Atommodell Zentripetalkraft = Coulombkraft *) v2 r 1 Z e2 4 0 r 2 Z e2 r 4 0 v 2 me mKern me me mKern p v k "reduzierte Masse" h zusätzliche Bedingung: Umfang der Bahn = ganzzahliges Vielfaches der de-Broglie-Wellenlänge 2 r n n h v Z e2 4 2 r 2 2 r 4 0 n2 h2 v nh 2 r diskrete Werte von v und r n2 h2 0 n2 r a0 Z e2 Z h2 0 a0 5,292 10 11 m 0 ,53 Angstrom 2 e diskrete Werte der kinetischen Energie: Anwendung von *) Ekin Niels Bohr (1885 - 1962) v hZ 2 a0 n Bohrscher Radius (Wasserstoffatom im Grundzustand) 1 1 1 Z e2 1 2 v E pot 2 2 4 0 r 2 E Ekin E pot Ekin 1 h2 Z2 h2 2 e4 2 Z 2 2 E v 2 2 2 8 a02 n 2 8 2 h 4 02 n e4 Z 2 E 2 2 2 8 0 h n Z2 E R 2 n R für me Rydberg-Konstante 8