3.2 Adipinsäure-diethylester aus Adipinsäure und Ethanol

3.2
Adipinsäure-diethylester aus Adipinsäure und Ethanol
O
O
OH
HO
O
H2SO 4
OC2H5
H5C2O
O
+
+
2 H3C-CH2-OH
2 H2O
Zeitbedarf: 2 – 3 d
Edukt für Versuch 4.7
Apparatur, Geräte
100-ml-Kolben mit Rückflusskühler und Trockenrohr, Magnetrührer; Rührfisch, Ölbad,
Messzylinder, 250-ml-Scheidetrichter, Rotationsverdampfer, kleine Apparatur zur Destillation
im Vakuum
Ausgangsverbindungen, Reagenzien,
Lösungsmittel
Adipinsäure
14.6 g (0.10 mol)
(= Hexandisäure)
Signalwort
Achtung
Hazard
Statements
H319
Precautionary
Statements
P305 + P351 +
P338
Ethanol
60.0 ml (1.00 mol)
Gefahr
H225
P210
Schwefelsäure
(96proz. = 18 M)
2.00 ml (36.0 mmol)
Gefahr
H290, H314
Cyclohexan
150 ml
Gefahr
H225, H304,
H315, H336,
H410
P280, P301 +
P330 + P331,
P309, P310,
P305 + P351 +
P338
P210, P240,
P273, P301 +
P310, P331,
P403 + P235
Alte Kennzeichnung:
Ausgangsverbindungen, Reagenzien, Lösungsmittel
Adipinsäure
14.6 g (0.10 mol)
Xi
Ethanol
60.0 ml (1.00 mol)
F
Schwefelsäure
2.00 ml (36.0 mmol)
C
(96proz. = 18 M)
Cyclohexan
150 ml
F, Xn, N
R-Sätze
36
11
35
S-Sätze
11-38-50/
53-65-67
9-1633-60-61-62
7-16
26-30-45
Arbeitsvorschrift
In dem Kolben suspendiert man unter Umrühren Adipinsäure in trockenem Ethanol*) (siehe
Teil A, Kapitel 4). Man gibt konz. Schwefelsäure (mit Messzylinder abmessen) zu und erhitzt
unter Rühren 4 h unter Rückfluss.
Nach Abkühlen des Gemischs destilliert man am Rotationsverdampfer die Hauptmenge des
überschüssigen Ethanols. Den Rückstand gießt man in den Scheidetrichter mit Eiswasser (75
ml) und trennt die organische Phase ab. (Falls keine Phasentrennung zu erkennen ist, sättigt
man die Emulsion mit Natriumchlorid und extrahiert wie unten beschrieben mit Cyclohexan).
Man extrahiert die wässrige Phase mit Cyclohexan (3 x 50 ml).
Man wäscht die vereinigten organischen Phasen mit wässriger Natriumcarbonat-Lösung
(10proz., 3 x 30 ml) und Wasser (3 x 30 ml). Danach trocknet man die organische Phase mit
Calciumchlorid (ca. 5 g, 0.5 h) (Vorgehensweise siehe Trocknen der Extrakte Teil A, Kapitel
8). Man dekantiert vom Trockenmittel durch einen Trichter mit Filter in einen 250-ml-Kolben
und destilliert das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer (ca. 45 °C, 200 hPa).
Man destilliert das Rohprodukt in der Apparatur zur Destillation im Vakuum (Ölbadtemperatur
145 °C, 15 hPa). Man fängt als erste Fraktion einen Vorlauf auf, bis die Siedetemperatur
konstant ist, und erhält danach eine farblose Flüssigkeit (50 – 60 %, Sdp. 127 °C / 17 hPa, nD20
= 1.4272, S-Satz 24) als Hauptfraktion. Steigt die Temperatur gegen Ende der Destillation,
nimmt man eine dritte Fraktion. Notieren Sie Siedepunkt und Menge der einzelnen Fraktionen.
*) Statt Ethanol zu trocknen können Sie auch Ethanol pa [Chem.-Ausgabe 1878] einsetzen.