Cyclopentylidenessigsäure-ethylester durch Wittig-Horner

3.11 Cyclopentylidenessigsäure-ethylester durch Wittig-HornerEmmons-Reaktion von Cyclopentanon und Diethylphosphonoessigsäure-ethylester
O
O
O
OC2H5
O
+
P
H5C2O
OC2H5
NaH
+
Cyclohexan
OC2H5
H2
O
+
(H5C2O)2P O Na
Zeitbedarf: 1 – 2 d
Apparatur, Geräte
250-ml-Dreihalskolben mit kleinem Tropftrichter, Thermometer, Rückflusskühler mit
Blasenzähler und großem Flügelmagnetrührstab, Magnetrührer, kleine Apparatur zur
Destillation im Vakuum, Rotationsverdampfer
Ausgangsverbindungen, Reagenzien,
Lösungsmittel
Natriumhydrid (als
2.00 g (entspricht
60proz. Suspension in 50.0 mmol reinem
Paraffinöl)
Natriumhydrid)
Signalwort
Gefahr
Hazard
Statements
H260, H314
Diethylphosphonoessigsäure-ethylester
(=Triethylphosphonoacetat
= Ethyl-2-diethoxyphosphorylacetat)
Cyclopentanon
11.0 ml (55.0 mmol)
Achtung
H315, H319
4.40 ml (0.05 mol)
Achtung
H226, H315,
H319
P210, P302 +
P352, P305 +
P351 + P338
Gefahr
H225, H304,
H315, H336,
H410
P210, P240,
P273, P301 +
P310, P331,
P403 + P235
Cyclohexan
Alte Kennzeichnung:
Ausgangsverbindungen, Reagenzien, Lösungsmittel
Natriumhydrid (als
2.00 g (entspricht
F, C
60proz. Suspension
50.0 mmol reinem
in Paraffinöl)
Natriumhydrid)
R-Sätze
15-34
Precautionary
Statements
P280, P301 +
P330 + P331,
P305 + P351 +
P338, P402 +
P404
P302 + P352,
P305 + P351 +
P338
S-Sätze
7/8-26-36/37/ 3943.6-45
Diethylphosphonoessigsäure-ethylester
Cyclopentanon
Cyclohexan
11.0 ml (55.0 mmol) Xi
36/38
4.40 ml (0.05 mol)
10-36/38
11-38-50/
53-65-67
Xi
F, Xn, N
23.2
9-16-33-60-61-62
Arbeitsvorschrift
In den trockenen Dreihalskolben legt man trockenes Cyclohexan (100 ml) vor und gibt
vorsichtig Natriumhydrid-Suspension in Paraffinöl zu. Man tropft Diethylphosphonoessigsäureethylester so zu, dass die Temperatur der Mischung 40 °C nicht übersteigt. Danach rührt man 1
h bei Raumtemperatur und tropft anschließend eine Lösung von Cyclopentanon in Cyclohexan
(30 ml) so zu, dass die Temperatur unter 30 °C bleibt (Eisbad). Danach rührt man 0.5 h.
Man dekantiert vom Feststoff, erhitzt den Rückstand in Cyclohexan (50 ml) zum Sieden, kühlt
ab und dekantiert erneut. Man destilliert das Lösungsmittel der vereinigten organischen Phasen
am Rotationsverdampfer. Den Rückstand destilliert man in der Apparatur zur Destillation im
Vakuum (Ölbad 140 °C, 20 hPa). Dazu fängt man als erste Fraktion einen Vorlauf auf, bis die
Siedetemperatur konstant ist. Man erhält als Hauptfraktion eine farblose Flüssigkeit (50 %,
Sdp. 93 – 97 °C / 27 hPa, nD20 1.4705). Notieren Sie Siedepunkte und Mengen der einzelnen
Fraktionen.