Edukt für Versuch 4.7 - Institut für Organische Chemie

4.7
Cyclopentanon-2-carbonsäure-ethylester durch DieckmannKondensation von Adipinsäure-diethylester
O
O
OC2H5
H5C2O
O
O
NaH
Cyclohexan
dann
Aufarbeitung
OC2H5
+
H2
+
HOC2H5
Zeitbedarf: 2 – 3 d
Apparatur, Geräte
250-ml-Dreihalskolben mit kleinem Tropftrichter, KPG-Rührer und Rückflusskühler mit
vernickelter Kupferkühlschlange und Blasenzähler (Paraffinöl!), Ölbad, 250-mlScheidetrichter, 250-ml-Erlenmeyer-Kolben, Rotationsverdampfer, kleine Apparatur zur
Destillation im Vakuum
Ausgangsverbindungen, Reagenzien,
Lösungsmittel
Adipinsäure10.0 ml (0.05 mol)
diethylester
(=Diethyladipat)
(wird in Versuch 3.2
hergestellt)
Natriumhydrid (als
2.00 g (entspricht
60proz. Suspension in 50.0 mmol reinem
Paraffinöl)
Natriumhydrid)
Signalwort
Hazard
Statements
Precautionary
Statements
Gefahr
H260, H314
P280, P301 +
P330 + P331,
P305 + P351 +
P338, P402 +
P404
P210, P240,
P273, P301 +
P310, P331,
P403 + P235
-----
Cyclohexan
150 ml
Gefahr
H225, H304,
H315, H336,
H410
konz. Salzsäure
10 ml
Gefahr
H290, H314,
H335
Alte Kennzeichnung:
Ausgangsverbindungen, Reagenzien, Lösungsmittel
Adipinsäure10.0 ml (0.05 mol)
diethylester
(wird in Versuch 3.2
R-Sätze
P260, P280,
P301 + P330 +
P331, P303 +
P361 + P353,
P305 + P351 +
P338, P310
S-Sätze
25
hergestellt)
Natriumhydrid (als
60proz. Suspension
in Paraffinöl)
Cyclohexan
2.00 g (entspricht
0.05 mol reinem
Natriumhydrid)
150 ml
F, C
15-34
7/8-26-36/ 37/3943.6-45
F, Xn, N
konz. Salzsäure
10 ml
C
11-38-50/5365-67
34-37
9-16-33-60
-61-62
26-36/37/39-45
Arbeitsvorschrift
In den trockenen*) Dreihalskolben legt man trockenes Cyclohexan (100 ml, siehe Teil A,
Kapitel 4) vor, gibt vorsichtig Natriumhydrid-Suspension in Paraffinöl zu und erhitzt unter
Rühren zum Sieden. Innerhalb von 1 h tropft man Adipinsäure-diethylester (10 ml, 50 mmol)
zu. Danach erhitzt man weitere 6 h unter Rückfluss.
Man kühlt die Lösung auf Raumtemperatur und gießt sie auf eine Mischung von Eis (20 g) und
Salzsäure (konz., 10 ml) in dem Scheidetrichter. Man trennt die organische Phase ab und
extrahiert die wässrige Phase mit Cyclohexan (2 x 25 ml). Man wäscht die vereinigten
organischen Phasen mit wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung (10proz., 20 ml) und
Wasser (20 ml) und trocknet sie dann mit Natriumsulfat (ca. 5 g, ca. 0.5 h) (Vorgehensweise
siehe Trocknen der Extrakte Teil A, Kapitel 8). Man dekantiert vom Trockenmittel durch einen
Trichter mit Filter in einen 250-ml-Kolben, destilliert das Lösungsmittel am
Rotationsverdampfer (45 °C, 220 hPa) und den Rückstand in der Apparatur zur Destillation im
Vakuum (Ölbadtemperatur ca. 140 °C, 18 hPa). Man fängt als erste Fraktion einen Vorlauf auf,
bis die Siedetemperatur konstant ist, und erhält danach eine farblose Flüssigkeit (40 %, Sdp.
102 – 104 °C / 15 hPa, nD20 = 1.4520) als Hauptfraktion. Notieren Sie Menge und Siedepunkt
der Fraktionen.
*)
Wichtig für das Gelingen des Versuchs. Trockenschrank!