Blatt 9: Oxidation/Reduktion CrO3, verd. H2SO4, Aceton N H Cl

Prof. Dr. Ulf Diederichsen
Übungen zur Vorlesung
'Reaktionsmechanismen in der Organischen Chemie'
WS 2007/2008
Blatt 9: Oxidation/Reduktion
1.
Ergänzen Sie die folgenden Reaktionsgleichungen. Geben Sie fehlende Produkte und
Reagenzien an.
CH3
a)
CH2OCH3
b)
CH2CCl3
Na2Cr2O7
H2, Pd/C
H2SO4, HOAc
25°C
Cl
CH3
c)
NO2
Zn, HCl
15% HNO3
H2O, 190°C
F
d)
CH2CH3
2.
1)
2)
3)
4)
CH3
Welche der folgenden Oxidationsmittel können Sie einsetzen, wenn Sie einen primären
Alkohol möglichst selektiv zum Aldehyd oder zur Carbonsäure oxidieren sollen.
(a)
(b)
(c)
2
N H Cr2O7
CrO3, verd. H2SO4, Aceton
N H Cl CrO3
(= Jones-Reagenz)
2
(= PCC)
(= PDC)
(d)
(e)
N
1
2
CrO3
K2Cr2O7, verd. H2SO4
(f)
H3C
(= Collins-Reagenz)
3.
O
S
O
CH3, Cl
Cl
, NEt3
O
( = Swern-Oxidation)
Wie können Sie aus 2-Pentin selektiv a) das E-Alken, b) das Z-Alken und c) Pentan
herstellen. Geben Sie jeweils die Reaktionsgleichung an.
4.
Schlagen Sie eine Synthese der folgenden Moleküle aus geeigneten Estern vor.
OH
a)
O O
b)
CH3CH2CH2C
CCH2CH2CH3
O
5.
Geben Sie drei unterschiedliche Möglichkeiten an, wie Sie 2-Methylhexan aus 5-Methyl2-hexanon herstellen können. Welche von diesen Methoden eignet sich auch bei
Edukten, die säurelabil, welche bei Edukten, die basenlabil sind?
6.
Formulieren Sie den Mechanismus (mit Elektronenpfeilen und Zwischenstufen) der
Oxidation von 1-Propanol mit CrO3, verd.H2SO4.
7.
Formulieren Sie den Mechanismus (mit Elektronenpfeilen und Zwischenstufen) der
Swern-Oxidation von 1-Propanol. Wodurch unterscheidet sich die Swern-Oxidation von
der Pfitzner-Moffat-Oxidation?
8.
Erklären
Sie
durch
Angabe
des
jeweiligen
Mechanismus
das
folgende
Reaktionsschema. Zeichnen Sie zunächst die Edukte in ihrer stabilsten Konformation.
Tipp: Die Glycolspaltung mit Pb(OAc)4 kann nach zwei unterschiedlichen Spaltungsmechanismen ablaufen, wobei die Reaktion über ein acyclisches Blei(IV)-Intermediat
deutlich langsamer ist.
NaIO4
NaIO 4
O
OH
MeOH, H2O
OH
A
9.
Pb(OAc)4
langsam
schnell
Geben Sie die Zwischenstufen und die Produkte der folgenden Reaktionen an.
CH3
1) Na, fl. NH3
EtOH
2) O 3, CH2Cl2
CH2CH3
3) NaBH4, EtOH
O
CH3CH CH(CH2)7COCH3
OH
OH
O
Pb(OAc)4
MeOH, H2O
1) O 3, CH2Cl2
2) NaBH4, MeOH
B