OC-Einführungspraktikum SYN / CAT Masterstudiengang Chemie

OC-Einführungspraktikum SYN / CAT
Masterstudiengang Chemie
Musterprotokoll
19.02.2010
Herstellung von 1-Bromo-4-diethoxymethyl-benzol
O
O
O
[1]
TMS-Cl,
Triethylorthoformiat
EtOH
1
+
Br
3
Br
2
Versuchsbeschreibung und -beobachtungen
Zu 4-Brombenzaldehyd (2) (2.00 g, 10.81 mmol) gelöst in abs. Ethanol (1) (10.0 mL), wurde
Triethylorthoformiat (10.70 mL, 64.50 mmol, 5.97 Äquiv.) sowie TMS-Cl (0.22 mL, 1.73 mmol, 0.16
Äquiv.) zugegeben und 4 h unter Rückfluss erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde weitere 12 h bei
Raumtemperatur gerührt, dann mit 3N NaOH auf pH = 8–9 eingestellt, und anschließend dreimal mit
30 mL Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit wässriger gesättigter
NaCl-Lösung gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.
-2
Durch Kugelrohrdestillation wurde zunächst das Orthoformiat (80–87 °C, 1.5•10 mbar) abgetrennt,
-2
und schließlich das gewünschte Produkt 3 (195–200 °C, 1.5•10 mbar) als klare Flüssigkeit (2.42 g,
[1]
9.34 mmol, 86%; Lit. : 90%) isoliert.
1
H-NMR (δ/ppm, 300 MHz, CDCl3): 1.23 (t, J = 6.9 Hz, 6H, CH3), 3.48–3.59 (m, 4H, CH2), 5.46 (s, 1H,
CH), 7.36 (d, J = 8.2 Hz, 2H, arom.), 7.49 (d, J = 8.2 Hz, 2H, arom.).
13
C-NMR (δ/ppm, 100 MHz, CDCl3): 17.3 (CH3); 19.2 (CH3); 31.0 (CH(CH3)2); 43.3 (NHCH2); 78.8
(CHCH(CH3)2); 127.8 (CH-Ar); 165.7 (CO).
Die spektroskopischen Daten stimmten mit denen aus Lit.
[1]
überein.
Literatur:
[1]
P. Knochel, R. D. Singer, J. Org. Chem., 1993, 93, 2117-2188.
Mechanistische Diskussion mit dazugehöriger Theorie: