Beispiele für Zustandsänderungen Von der Prozessführung abhängige Ergebnisse: : Adiabatisch – isotherm – isochor – isobar Inhalt • Beispiel für eine Zustandsänderung: Ausdehnung eines idealen Gases – Isotherm: „Gay-Lussacscher ÜberströmVersuch“, irreversibel – Adiabatisch, reversibel – Mit Energie-Speicher für Wärme und mechanische Energie : Isotherm reversibel • Ein Maß für die Reversibilität einer Zustandsänderung: Die Entropie (Clausiussche Definition) Reversible und irreversible Zustandsänderungen • Reversible Zustandsänderungen können ohne Energiezufuhr von außen zum Anfangszustand gebracht werden – „als wäre nichts geschehen“ • Alle anderen (realen) Zustandsänderungen sind irreversibel Versuche zur Prozessführung • Rakete ohne Wasser • Rakete mit Wasser Irreversible Prozessführung, isotherm ( „Gay-Lussacscher Überström-Versuch“) U Cv T2 T1 • Definition des „abgeschlossenen Systems“ • Entfernung einer Wand vergrößert das Volumen, der Druck fällt • Die Geschwindigkeit der Teilchen – d. h. die Temperatur – bleibt konstant • Irreversibel, denn der Anfangszustand ist nur mit Energieaufwand von außen erreichbar: – Stempel zur adiabatischen Verdichtung – Wärmebad, um die Wärme U pV abzuführen U Cv T2 T1 Zurück zum Anfangszustand nur durch Zufuhr mechanischer Energie von außen Zustandsänderung bei isothermer Expansion U pV U Cv T2 T1 S2 1000 Anfangszustand S1 Endzustand dQ/T 500 U Cv T2 T1 Entropie Änderung bei 0,030 Entfernung der Wand 0,025 0 600000 500000 400000 300000 200000 100000 0,020 0,015 0,010 0,005 Adiabatische Prozessführung • Reversibel • Das angehobene Gewicht speichert die vom Gas abgegebene Energie – Bei Umkehrung wird damit der Anfangszustand ohne Energiezufuhr von außen erreicht • Unterschied zum Gay-Lussac Versuch: Unterschiedliche Temperaturen von Anfangsund Endzustand U pV U pV U C T T U Cv v T2 2 T1 1 Zustandsänderung bei adiabatischer Expansion S2 1000 U pV U Cv T2 T1 S1 500 0 600000 500000 400000 300000 200000 100000 0,030 0,025 0,020 0,015 0,010 0,005 reversible Prozessführung mit Wärmebad Q p Isotherme, V Q p V Wärmebad W p V W p V • Das Wärmebad liefert die Wärme zur Expansion • Das angehobene Gewicht speichert die vom Gas nach außen abgegebene Energie – Bei Umkehrung der Energie-Flüsse wird der Anfangszustand ohne Eingriff von außen erreicht Zustandsänderung bei reversibler Expansion Entropieänderung bei Volumenvergrößerung des Gases S2 1000 Q W pV S1 500 Die Entropie des abgeschlossenen Systems bleibt unverändert Wärmefluss vom Bad zum Gas Q W pV 0 600000 500000 400000 300000 200000 100000 Q W pV 0,030 0,025 0,020 0,015 0,010 0,005 Zusammenfassung • Unterschiedliche „Prozessführungen“ bei der Ausdehnung eines idealen Gases : – Isotherm: „Gay-Lussacscher Überström-Versuch“, irreversibel – Mit Energie-Speicher für mechanische Energie: Adiabatisch, reversibel – Mit Energie-Speicher für Wärme und mechanische Energie : Isotherm, reversibel • Ein Maß für die Reversibilität einer Zustandsänderung ist die Entropie – Zustände, die ohne Wärmefluss erreichbar sind, liegen in der p,V,T Fläche auf Linien gleicher Entropie – Die Entropie bleibt konstant, wenn keine Wärme fließt Finis