Prof. Dr. S. Hess Dipl.-Phys. Andreas Amann Dipl.-Phys. Haiko Steuer Technische Universität Berlin Institut für Theoretische Physik Wintersemester 2003/2004 Theoretische Physik IV (Thermodynamik/Statistik) 11. (Bonus) Übungsblatt Abgabe: Di, 10.2.2004 in der Vorlesung Aufgabe 23 (5 Bonuspunkte): Dampfdruckerniedrigung Betrachte eine Substanz A die mit Molenbruch x in einem flüssigen Lösungsmittel B gelöst ist. Im Dampf kommt nur das reine Lösungsmittel vor. Für ein ideales Gemisch ist das chemische Potential des Lösungsmittels in der Flüssigkeit gegeben durch A µA Fl (T, P, 1 − x) = gFl (T, P ) + RT ln(1 − x) , wenn Flüssigkeit und Dampf im Gleichgewicht stehen. Was folgt (a) Bereche ∂P ∂x T damit für die Änderung des Dampfdrucks ∆P im Limes x 1? (b) Benutze die Clausius-Clapeyron Gleichung um die Siedetemperaturerniedrigung ∆T zu berechnen. (c) Unter welchen Bedingungen vereinfacht sich das Ergebnis aus (a) zum Raoultsche Gesetz, ∆P = −x? P Aufgabe 24 (5 Bonuspunkte): Wassermaschine Mit Wasser als Arbeitssubstanz werde ein Carnotscher Kreisprozeß derart durchgeführt, dass bei 6◦ C isotherme Expansion und bei 2◦ C isotherme Kompression stattfinden. (a) Man zeige, dass bei beiden isothermen Prozessen Wärme zugeführt wird. Demnach wird durch den ganzen Kreisprozeß Wärme vollständig in Arbeit umgewandelt. Was bedeutet das für den Wirkungsgrad? (b) Wie ist dieser Widerspruch zum zweiten Hauptsatz der Thermodynamik zu lösen? Zeichne dazu qualitativ Adiabaten und Isothermen in der Nähe von 4◦ C in einem V, T -Diagramm! Man beachte, dass das Volumen des Wassers in Abhängigkeit von der Temperatur unter konstantem Druck bei 4◦ C ein Minimum annimmt.